A lo largo de 150 años muchos personajes se hicieron protagonistas, para bien o para mal, de esta calle.
Olimpia Valencia. Esta mujer ourensana fue la primera médica en Galicia. En febrero de 1928 abrió consulta en la calle del Príncipe. En la prensa se anunciaba como Olimpia Valencia. Especialista en enfermedades de la mujer. La licenciatura en Medicina la obtuvo en 1925. Su expediente universitario incluye 19 matrículas de honor y un premio extraordinario de licenciatura.
Jaime Pacheco. Nacido en Portugal, es el iniciador de una saga de fotógrafos que reflejó la historia viguesa desde la calle del Príncipe. Heredó el archivo del italiano Felipe Prósperi, profesional que se instaló en la ciudad desde finales del siglo XIX. Su legado es custodiado por el Concello de Vigo.
Urbano Lugrís. Aunque habitualmente se le relaciona con el Berbés, el pintor coruñés vivió buena parte de sus últimos años entorno a la calle del Príncipe. No solo era un habitual de las tabernas de las calles adyacentes, como el Eligio, también vivió en las Galerías Durán.
Antonio Carreró. Es el personaje negativo de esta historia. El 20 de julio de 1936, este capitán vigués salió del Palacio de Justicia, actual Marco, al frente de un grupo de soldados. Recorrieron toda la calle hasta llegar a la Porta do Sol. Allí leyó un bando declarando el estado de guerra y ordenó disparar contra sus conciudadanos contrarios a la sublevación que estaba realizando contra la República.